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废PA6的化学回收技术,你知道多少?
来源:山东再生资源网 日期:2016-01-20

 

聚酰胺(PA)纤维主要品种有聚酰胺6PA6)和聚酰胺66PA66),占PA纤维总量的98%。在PA纤维及其制品生产过程中,会产生一定的PA废料;同时,随着PA纤维的应用拓展及人民生活水平的提高,大量PA纤维制品的使用带来相应的PA纤维废弃物。由于PA纤维化学性质稳定,在自然环境条件下难以降解,由此带来环境污染及资源浪费等问题。今天,小编带您了解一下废PA6的化学回收方法有哪些。
化学回收是在热和化学试剂的作用下,高分子材料发生降解反应,形成低相对分子质量的产物,产物可进一步在聚合或利用。PA6的化学回收方法有:水解(酸解、碱解),氨解,真空解聚,催化裂解、醇解等。随着绿色化学的产生和发展,近年来有采用超(亚)临街流体解聚、杂多酸催化水解,在离子液体中解聚等PA回收技术。
1PA6的水解
PA6的水解有高压蒸汽水解法、过热蒸汽酸解法和过热蒸汽碱解法。
优点:该反应过程中不需要使用催化剂,不存在催化剂的残留。
缺点:水解反应使得产物中含水,因此提纯过程中需要除去其中的水,能耗高,所以成本相对较高。
2PA6的真空解聚
为了提高PA6水解解聚成CPL的纯度及收率,降低成本,真空解聚回收CPL技术得到相应开发。
优点:采用这种方法较短的时间内即可完成反应;得到的己内酰胺最终产品具有较高的纯度,且产量较高;与水解解聚法相比没有蒸馏水,反应完成后不需要单独除水,能耗降低。
缺点:这一反应需要催化剂的参与,如果没有催化剂会生成大量的副产物,如环化物和氮化物;必须处理填料、聚合物和催化剂的残余物;由于有机残余物会导致焦油的生成,因此反应生成的有机残余物不能返回到该工艺中。
3PA6的氨解
PA在氨与氢和氢催化剂的存在下,通过加热PA转化成单体化合物,其中PA6的氨解产物为己二胺和六亚甲基亚胺和N-(6-氨基己基)-六亚甲基亚胺,PA66的氨解产物为己二胺和六亚甲基亚胺。
DuPont公司最近几年的工作证实,氨解是废PA6的最佳解聚方法,经解聚后的尼龙单体后期可直接用来合成PA6PA66,因此能够真正的实现封闭回收。通过这个工艺生产解聚后产物的纯度非常高(大于998)。主要杂质氨甲基环戊基胺(ACM)和四氢氮杂革(THA)的含量在采用大蒸馏塔的工厂装置中可降到很低。
4PA6的其他回收技术
PA6的催化裂解:该方法是在反应器中,在催化剂催化条件下,对PA6进行解聚。这一反应的反应速率和选择性很高,只需很短时间便可完成反应,并且其产率较高。
PA6的醇解技术:该方法是PA6在催化剂的作用下,与醇发生醇解反应,得到氨基己酸酯,反应完成后的溶液经萃取、除溶剂、水洗、真空干燥脱水,得到纯度较高的产品。
PA6的超(亚)临界流体解聚:超临界流体由于具有近似液体密度,有较强的溶解和渗透能力,具有气体的低粘度,容易扩散和收缩,因此可实现废弃高分子材料的快速、高效解聚,能克服传统回收工艺反应速度慢、易造成二次污染,并且有经济、环保等优点,因此得到广泛应用。
PA6在烃溶剂中的解聚:在烃溶剂的存在下或者同时在水(水相对于烃溶剂和谁的总质量分数小于30%)存在下,不加催化剂进行解聚反应。
PA6在离子液体中的解聚:PA6在离子液体中,有催化剂存在的条件下进行解聚,效果较好,单体的收率较高,并且离子液体可重复使用,并且对收率的影响不大。
目前,废PA6的化学回收技术主要有这些,我们期待技术的进步和在企业中的创新应用,能够更好的推动废PA回收再生事业的发展。
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